時間:2020年07月30日 分類:科學(xué)技術(shù)論文 次數(shù):
摘要:氯堿行業(yè)中原料、副產(chǎn)品、中間產(chǎn)品、主要產(chǎn)品等,都是腐蝕性較強(qiáng)的介質(zhì),對設(shè)備材質(zhì)要求很高。因此防腐一直是制約氯堿行業(yè)穩(wěn)定生產(chǎn)的一個重要因素。隨著國家材料技術(shù)進(jìn)步,各種金屬、非金屬材料廣泛的應(yīng)用于氯堿生產(chǎn)中。氯氣是氯堿化工生產(chǎn)中的主要原料之一,氯氣與水反應(yīng)可生成具有腐蝕性的鹽酸和強(qiáng)氧化性的次氯酸,許多金屬如碳鋼、鎳、不銹鋼等均會被腐蝕,例如:濕氯氣會對碳鋼材質(zhì)的設(shè)備(如:氯氣透平壓縮機(jī))及輸送管線造成很強(qiáng)的腐蝕。在一定環(huán)境下,只有某些特定的金屬或非金屬材料能抵抗氯氣的腐蝕。
關(guān)鍵詞:氯氣;工業(yè)管道;材質(zhì)
引言
氯氣是工業(yè)中常用的原料。由于其具有高毒、強(qiáng)氧化性,通常采用管道密閉輸送。其管道材質(zhì)的選擇是工業(yè)氯氣管道設(shè)計(jì)首先要解決的問題,關(guān)乎能否安全、高效、經(jīng)濟(jì)的使用氯氣。本文從化學(xué)特性、設(shè)計(jì)參數(shù)、工作環(huán)境、經(jīng)濟(jì)性四個方面結(jié)合具體事例對氯氣管道材質(zhì)的選擇進(jìn)行了分析和討論,并對部分用于氯氣輸送的管道材質(zhì)及特點(diǎn)進(jìn)行了歸納和總結(jié)以供參考。
1概述
氯氣是工業(yè)中經(jīng)常用到的氣體原料,廣泛應(yīng)用于化學(xué)化工、制藥、冶金、電子、環(huán)保等行業(yè)。氯氣屬于有毒氣體且是一種強(qiáng)氧化劑,在工業(yè)裝置中一般采用管道密閉的方式進(jìn)行輸送,避免因泄漏造成安全、環(huán)保事故。管道材質(zhì)的選擇是設(shè)計(jì)輸送氯氣用工業(yè)管道(以下簡稱“氯氣管道”)首先必須解決的問題,事關(guān)能否安全、經(jīng)濟(jì)、高效的使用氯氣,甚至可能決定整個項(xiàng)目的成敗。
2主要物料管道選材
2.1管道材料選擇原則
氯堿裝置中大多是易燃易爆、劇毒和腐蝕性很強(qiáng)的介質(zhì),主要管道都屬于壓力管道范疇。管道材料的選材則是根據(jù)這些介質(zhì)的物化性能,腐蝕性以及各個具體物料點(diǎn)的操作工況來決定。根據(jù)上述使用條件判斷該管道是否承受壓力,屬于哪一類壓力管道,不同類別的壓力管道因其重要性各異,根據(jù)發(fā)生事故帶來的危害程度,對材料的特殊要求,來進(jìn)行管道材料的選擇,從而達(dá)到滿足開工條件、安全要求和正常操作的目的。
2.2管道材料使用注意事項(xiàng)
2.2.1管道材料在高溫下的性能
(1)金屬管道金屬管道在高溫下性能發(fā)生以下幾個變化:蠕變,碳素鋼工作溫度超過300~350℃,合金鋼工作溫度超過300~400℃就會有蠕變。石墨化,碳鋼長期工作在425℃以上環(huán)境是地,就會發(fā)生石墨化。熱疲勞性能,鋼材如果長期冷熱交替工作,那么材料內(nèi)部在溫差變化引起的熱應(yīng)力作用下,會產(chǎn)生微小裂紋而不斷擴(kuò)展,最后導(dǎo)致破裂。因此,在溫度起伏變化工作條件下的結(jié)構(gòu)、管道應(yīng)考慮鋼材的熱疲勞性能。(2)非金屬管道常見的非金屬管道耐熱溫度為110℃以下,但長期耐熱性普遍較差,易老化,管道性能會隨著溫度的升高而迅速下降。因此在使用中,需注意非金屬管道允許使用溫度。
2.2.2管道材料在低溫下性能
(1)金屬管道當(dāng)環(huán)境溫度低于該材料的臨界溫度時,金屬材料沖擊韌性會急劇降低,這一臨界溫度稱為材料的脆性轉(zhuǎn)變溫度。常用低溫沖擊韌性(沖擊功)來衡量材料的低溫韌性,在低溫下工作的管道,必須注意其低溫沖擊韌性。(2)非金屬管道在低溫下,非金屬管道的脆性增大,抗沖效能降低,在受到外力沖擊時可能會產(chǎn)生微觀裂紋,在相同的環(huán)向應(yīng)力下,這些裂紋的擴(kuò)展速率明顯加快,導(dǎo)致管材破裂。
2.2.3管道材料在腐蝕環(huán)境中性能
(1)金屬管道金屬腐蝕的危害性十分普遍,而且也十分嚴(yán)重,腐蝕會造成直接或間接損失。例如,金屬的應(yīng)力腐蝕、疲勞腐蝕和晶間腐蝕往往會造成災(zāi)難性重大事故,金屬腐蝕會造成大量的金屬消耗,浪費(fèi)大量資源。(2)非金屬管道非金屬管道都有比較好的耐腐蝕性。但在使用中,需注意其在高溫環(huán)境下,耐腐蝕性能的表現(xiàn)。
2.3管道材料的選擇
2.3.1氯化鈉管道
氯化鈉鹽水屬于強(qiáng)電解質(zhì),對金屬管道產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕。不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時,會發(fā)生原電池反應(yīng),比較活潑的金屬失去電子而被氧化電化學(xué)腐蝕尤其對碳鋼的管道的腐蝕更為嚴(yán)重。當(dāng)鋼材中的鉻原子數(shù)量不低于12.5%時,可使鋼的電極電位發(fā)生突變,由負(fù)電位升到正的電極電位,阻止電化學(xué)腐蝕。因此,用于生產(chǎn)、輸送以及儲存氯化鈉溶液的管道經(jīng)常采用含鉻量17~22%的不銹鋼材質(zhì),如奧氏體不銹鋼等。
2.3.2氫氧化鈉管道
堿液管道在一定條件下能引起碳鋼材料的應(yīng)力腐蝕(堿脆),影響碳鋼產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕的因素有堿液的濃度、溫度和材料中存在的殘余應(yīng)力等。燒堿具有強(qiáng)腐蝕性,溫度與其越高,濃度越高,腐蝕越劇烈。冷卻后的堿液腐蝕性大大下降,在常溫下,碳鋼在0.1%~40.0%NaOH中的腐蝕速度僅為0.0025mm/a,碳鋼即可滿足耐蝕要求。
2.3.3氯氣
由電解槽出來的濕氯氣,溫度高并伴有大量的水蒸氣和雜質(zhì),具有較強(qiáng)的腐蝕性,必須經(jīng)過冷卻、干燥和凈化處理。溫度低于60℃的濕氯氣,應(yīng)宜選用FRP/UPVC管道及管件;溫度高于60℃的濕氯氣應(yīng)選用鈦合金管道及管件。氯氣經(jīng)干燥后,水的體積分?jǐn)?shù)降至0.04%以下,腐蝕性大大降低,輸送管道采用碳鋼材質(zhì),如20號鋼。鈦材在干燥氯氣中會引起劇烈的化學(xué)反應(yīng)而燃燒,因此,不能用鈦管輸送干燥的氯氣。液氯管道應(yīng)選10號鋼,16Mn或耐低溫性能優(yōu)于16Mn的材料。
3管道材質(zhì)的經(jīng)濟(jì)性
對于氯氣管道的材質(zhì)選擇,在保證安全可靠的前提下,也應(yīng)考慮到經(jīng)濟(jì)合理性。例如PTFE管道對氯氣有非常好的適用性,但是如果單獨(dú)大量使用,價(jià)格太高,施工難度又大,還不耐紫外線,所以一般會選擇碳鋼襯PTFE管。還有例如貴金屬氯化物生產(chǎn)工藝需要將室外氯氣站的干氯氣通入生產(chǎn)車間內(nèi)反應(yīng)釜中的強(qiáng)酸性熱水溶液中進(jìn)行反應(yīng),且最終產(chǎn)品質(zhì)量對于鐵離子的含量相當(dāng)敏感,此種情況如果使用單一材質(zhì)管線,要么無法滿足工藝要求,要么就是難以找到材料或者由于材質(zhì)的特殊性而價(jià)格不菲,因此必須考慮采用多種材質(zhì)管線結(jié)合使用的方式,例如可選用碳鋼管道作為氯氣站至生產(chǎn)車間的外管主材,而車間內(nèi)直至反應(yīng)釜附近的管線可選用PVC外纏FRP管道,最后接近反應(yīng)釜直至深入反應(yīng)釜內(nèi)水溶液液面以下的管線可選用聚四氟乙烯管道或者PFA+PVDF管道。顯然這樣多種材料結(jié)合使用,既滿足了氯氣管道的使用要求,又兼顧了經(jīng)濟(jì)性。
4管道工作環(huán)境的影響
在工業(yè)應(yīng)用中,氯氣管道一般會有室內(nèi)和室外部分。而普通非金屬管道(如PVC、PVDF、PTFE)的抗紫外線能力一般較差,導(dǎo)致其在室外的老化速度遠(yuǎn)比金屬管道要快,因此在選擇氯氣特別是濕氯氣的室外管道材料時要特別留意。如果選擇非金屬管道作為氯氣的室外管道,一定要選擇具有抗紫外線能力的(例如碳鋼襯PTFE管),也可考慮采用鋁皮、彩鋼板包裹的方式避免紫外線的影響。除此以外,對特殊工況還需要具體分析,例如將干氯氣通入熱的水溶液液面下進(jìn)行工藝反應(yīng)時,在氯氣與水溶液的交界面上肯定會形成濕氯氣,如果還選用鋼管作為插入管顯然是不合適的。
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結(jié)語
氯氣是一種強(qiáng)氧化劑。盡管如此,氯氣本身還是比較穩(wěn)定的。純凈的氯氣在常溫下與金屬鐵不會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。正是基于此,工業(yè)上,特別是在氯堿行業(yè)中,碳鋼管道被大規(guī)模的應(yīng)用于低于80℃的干氯氣的輸送。同時,因?yàn)槁葰獾母叨拘约靶孤┖罂赡茉斐蓢?yán)重后果,氯氣管道的材質(zhì)還必須可靠及耐用。
參考文獻(xiàn)
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作者:羅賢馳