摘要：目的探討縱火案件中保存時(shí)間較長(zhǎng)、易形成密閉空腔結(jié)構(gòu)的塑料類(lèi)檢材汽油燃燒殘留物成分的檢驗(yàn)方法。方法利用塑料物證燃燒后形成的空腔結(jié)構(gòu)對(duì)汽油殘留物的密封作用，對(duì)檢材內(nèi)的空腔結(jié)構(gòu)進(jìn)行切割，采用固相微萃取氣相色譜-質(zhì)譜(SPME-GC-MS)方法對(duì)檢材進(jìn)行汽油殘留物檢驗(yàn)。結(jié)果檢材中檢出芳香烴類(lèi)化合物、直鏈烷烴、環(huán)烷烴等成分，使用SPME-GC-MS方法的檢出量更大，結(jié)果更符合汽油燃燒殘留物的分布規(guī)律。結(jié)論火場(chǎng)中某些塑料檢材經(jīng)過(guò)高溫作用，易形成相對(duì)密閉的空腔結(jié)構(gòu)，富集大量燃燒時(shí)產(chǎn)生的殘留物，能夠較好地反映火場(chǎng)燃燒時(shí)的情況，通過(guò)適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚砜舍尫趴涨粌?nèi)的燃燒殘留物，有助于汽油等助燃劑成分的分析檢測(cè)。

　　關(guān)鍵詞：縱火案件;空腔結(jié)構(gòu);固相微萃取氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù);助燃劑;汽油;燃燒殘留物

　　縱火案件社會(huì)影響惡劣，易造成較大的人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失，嚴(yán)重危害公共安全和社會(huì)穩(wěn)定[1]。火場(chǎng)中有無(wú)助燃劑成分對(duì)于火災(zāi)的定性和確定偵查方向尤為重要，物證鑒定人員需要從火場(chǎng)燃燒殘留物中將汽油等助燃劑提取出來(lái)，最理想的方式是在保證檢材完整性的條件下，從復(fù)雜基質(zhì)中有效提取并濃縮目標(biāo)組分。

　　燃油論文范例： 邁騰B7L與B8L轎車(chē)燃油泵控制電路的分析

　　但是，縱火案件現(xiàn)場(chǎng)具有開(kāi)放性、破壞性和復(fù)雜性等特征，燃燒的高溫作用和滅火劑的使用會(huì)破壞大部分的痕跡物證，加之助燃劑本身易揮發(fā)的特點(diǎn)，使得火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)勘驗(yàn)提取難度較大，并且提取的檢材與純品物質(zhì)相差很大，給助燃劑成分分析帶來(lái)困難[2-3]。

　　常用的鑒定方法有吸附/解析氣相色譜-質(zhì)譜法[4]、固相微萃取氣相色譜-質(zhì)譜法(SPME-GC-MS)[5]、溶劑提取氣相色譜-質(zhì)譜法[6]。實(shí)際縱火案件中，犯罪嫌疑人多使用塑料、玻璃等材質(zhì)的容器盛裝汽油、稀釋劑等易燃液體作為助燃劑實(shí)施縱火[7-8]，作案后使用的容器多直接丟棄在火場(chǎng)中以毀滅證據(jù)。

　　塑料容器中殘留的助燃劑與火場(chǎng)中的其他物質(zhì)發(fā)生混合燃燒，燃燒過(guò)程中形成的燃燒殘留物客觀真實(shí)地反映了火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)的相關(guān)情況，可為火災(zāi)定性和火災(zāi)原因分析提供重要線(xiàn)索[9-11]。本文擬從1起利用塑料燃燒后的空腔檢測(cè)出汽油燃燒殘留物的案件出發(fā)，對(duì)檢驗(yàn)塑料類(lèi)檢材的助燃劑成分的前處理方法進(jìn)行討論，希望能為火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)助燃劑殘留物的鑒定提供借鑒和參考。

　　1　案例資料

　　2020年3月，曹某與房東武某發(fā)生爭(zhēng)執(zhí)，將武某及其女兒殺害，隨后將汽油潑灑在武某及其女兒身上點(diǎn)燃，企圖毀尸滅跡。案發(fā)后曹某報(bào)警自首，供述犯罪事實(shí)。為固定證據(jù)并完善證據(jù)鏈，辦案人員在現(xiàn)場(chǎng)提取疑似塑料瓶燃燒殘片后送檢。

　　2　實(shí)驗(yàn)部分

　　2.1　儀器與測(cè)試條件

　　2.1.1　實(shí)驗(yàn)儀器GC/MS-QP2020氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(島津公司，日本)，配置TurboMatrix650自動(dòng)熱脫附儀(珀金埃爾默公司，美國(guó));BF-1112型吹掃捕集樣品濃縮儀;吸附管(內(nèi)填充Tenax吸附劑)，SPME手動(dòng)進(jìn)樣器以及100μm聚二甲基硅氧烷(PDMS)萃取頭。

　　2.1.2　熱解析條件樣品管加熱至280℃，干吹1.5min，脫附5min，脫附速率40mL/min;捕集阱高溫300℃，低溫-30℃;捕集阱升溫速率40℃/s，捕集阱溫度保持6min;傳輸線(xiàn)溫度200℃;六通閥溫度200℃。

　　2.1.3　色譜條件AgilentDB-5MS石英毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.25μm)，載氣為高純氦氣(純度≥99.995%);柱流速恒流1mL/min，SPME-GC-MS法檢驗(yàn)時(shí)進(jìn)樣口溫度為250℃，吸附/解析-GC-MS法檢驗(yàn)時(shí)進(jìn)樣口溫度為280℃。色譜柱升溫程序：40℃保持2min，以5℃/min升至80℃，再以10℃/min升至280℃，保持5min。分流進(jìn)樣，分流比為20∶1。

　　2.1.4　質(zhì)譜條件EI離子源，溶劑延遲2.5min，傳輸線(xiàn)溫度230℃，質(zhì)量掃描范圍m/z40～400amu。

　　2.2　實(shí)驗(yàn)方法

　　2.2.1　吸附/解析-GC-MS樣品前處理方法

　　將檢材置于尼龍袋中并放在大體積頂空采樣儀里，把吸附管接在尼龍袋上并封口。將采樣儀加熱至60℃，并以60mL/min的初始速度抽取尼龍袋內(nèi)氣體30min。將吸附管從尼龍袋上取下，接在吹掃捕集樣品濃縮儀或自動(dòng)熱脫附儀上，按照2.1.2和2.1.3的條件進(jìn)行檢測(cè)。樣品檢測(cè)前，先將Tenax吸附管接在空白尼龍袋上密封，按照2.1.2和2.1.3的條件進(jìn)行平行操作，作為質(zhì)控樣本。

　　2.2.2　SPME-GC-MS樣品前處理方法

　　用干凈的手術(shù)刀切開(kāi)檢材的空腔，迅速裝入塑料袋中密封，在60℃下加熱。插入固相微萃取針，吸附2min。取出固相微萃取針，按照2.1.3的條件進(jìn)行檢測(cè)。樣品檢測(cè)前，應(yīng)先按2.1.3的條件對(duì)空白封口塑料袋進(jìn)行平行操作，作為質(zhì)控樣本。

　　3　實(shí)驗(yàn)結(jié)果與比對(duì)分析

　　3.1　吸附/解析-GC-MS法檢驗(yàn)分析

　　送檢時(shí)檢材使用自封袋保存，無(wú)任何氣味，距案發(fā)時(shí)間已長(zhǎng)達(dá)49d。案件受理后迅速將檢材置于專(zhuān)用封口袋內(nèi)，用封口機(jī)密閉，選用靈敏度較高的吸附/解析-GC-MS進(jìn)行檢驗(yàn)。通過(guò)對(duì)比空白樣品總離子流圖，檢材的總離子流圖及提取離子質(zhì)量色譜圖中雖然檢出芳香烴類(lèi)化合物、直鏈烷烴和環(huán)烷烴等汽油標(biāo)志物成分，但含量與空白樣品無(wú)明顯差異，難以確定檢材中是否含有汽油殘留物成分，需要對(duì)未檢出的原因進(jìn)一步分析。

　　3.2SPME-GC-MS法檢驗(yàn)分析

　　考慮到塑料檢材高溫熔融[12]的特點(diǎn)，即使在高溫燃燒作用下，粘結(jié)程度不至將整個(gè)空腔完全貼合， 且內(nèi)部多有大量微孔結(jié)構(gòu)，可吸附大量燃燒殘留物。在顯微鏡下進(jìn)行觀察，發(fā)現(xiàn)檢材內(nèi)部有明顯的空腔結(jié)構(gòu)，用手術(shù)刀切開(kāi)空腔結(jié)構(gòu)，聞到汽油味，采用SPME-GC-MS檢出汽油成分。處理后檢材中檢測(cè)出的芳香烴化合物、直鏈烷烴和環(huán)烷烴的含量明顯高于空白，符合汽油燃燒殘留物的分布規(guī)律。

　　4　討論

　　正常情況下，對(duì)于保存時(shí)間較長(zhǎng)且需要檢測(cè)汽油等易揮發(fā)助燃劑成分的案件，通常使用吸附/解析這種靈敏度較高的前處理方法。此案中的塑料檢材在高溫熔融過(guò)程中形成了腔體結(jié)構(gòu)，在燃燒過(guò)程中較好地保存了汽油殘留物成分，將空腔剖開(kāi)后進(jìn)行檢測(cè)，其響應(yīng)值更高。檢驗(yàn)鑒定人員在對(duì)火場(chǎng)塑料類(lèi)檢材進(jìn)行檢驗(yàn)時(shí)，要考慮檢材自身特點(diǎn)，選取合適的前處理方法，避免因重要信息遺漏造成無(wú)法為案件提供證據(jù)支持的情況。

　　參考文獻(xiàn)

　　[1]姜華，徐明華，劉明輝，等.用SPME/GC-MS方法檢驗(yàn)涉火案件中痕量汽油殘留物成分[C]//全國(guó)有機(jī)質(zhì)譜學(xué)術(shù)交流會(huì),2007.(JIANGHua,XUMinghua,LIUMinghui,etal.UsingSPME/GC-MSmethodtodetecttracegasolineresiduesinfire-relatedcases[C]//NationalOrganicMassSpectrometryAcademicExchangeConference,2007.)

　　[2]張冠男，孫振文，劉占芳，等.汽油殘留物的GC/MS分析研究[C]//全國(guó)質(zhì)譜分析學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì),2016.

　　作者：鄭繼利，劉占芳，朱　軍，周　正，李光耀，郭洪玲